1.экспериментальная часть

1.1 сырье

модифицированный сложным эфиром аммиака mdi (u-mdi), nco% = 28,4%, функциональность 2, полиэфир полипропиленоксида с концевыми этиленоксидом (ppo), zs-2185, mn = 2000, [k +] & lt; 5 млн -1, содержание первичного гидроксила & gt; 70 % в дет., 2,4-изомер / 2,6-изомер = 80/20. MDA и катализатор дилаурат дибутилолова являются химическими реагентами, дозировка катализатора: 2,0 × 10-1 г кат. / г ppo.

1.2 пробоподготовка

сырье хранится при 40 ℃. ppo, удлинитель диаминовой цепи и катализатор (компонент a) и u-mdi (компонент b) смешивают по 200 г в пластиковом стакане объемом 50 мл и выливают в форму с помощью мешалки для перемешивания (1600 об / мин), материалы быстро реагируют в форме и формуют, образцы отбирают через 1-2 минуты, условия последующего отверждения составляют 120 ℃ / 30 минут, а затем выдерживают при 60 ℃ в течение 7 дней.

1,3 дск тест

Термоанализатор du pont 1090 и его согласование термический анализ тигля нагревали при -120 ~ 250 ° С и повышении температуры со скоростью 20 ° С / мин в атмосфере n2, и образец составлял ~ 10 мг.

2. результаты и обсуждение

2.1 Кинетика и термический анализ полимеризации

Инжир. 1 - спектр dsc сырья. основная величина перехода -62,3 ℃ в кривой ppo - это t2 ячейки [- (ch3) ch-ch2-o-].

фиг.2 отношения времени гелеобразования и концентрации жесткого сегмента ободка из полиуретановой мочевины (пуу)

результаты рис. 2 показывают, что полимеризация rtm puu является чрезвычайно быстрой.

как видно из рис. 3, мда / ппо и тга значительно выше, чем детда / ппо

Разница между двумя структурами жесткого сегмента заключается в разных структурах удлинителя цепи (рис.4).

рис.4 структуры жесткого сегмента, образованные реакцией mdi с mda или detda

2.2 термический анализ ниже 0 ℃

в таблице 1 Δcps - изменение теплоемкости единичного взвешенного чистого мягкого сегмента при tgs, а Δcp - изменение теплоемкости единичного взвешенного обода puu при tgs; sr = Δcp / ws / Δcps, где ws - массовая доля мягкого сегмента в сополимере.

Таблица 1 Химический состав и микрофазовые характеристики в полиуретановых оправах

а. д-: детда пуу.м-: мда пуу; б. wh: конус жесткого сегмента; c.t1: температура в начальной точке ta; д. t: температура в конечной точке ta.

2.3 термический анализ выше 0 ℃

Из спектров dsc ободка Pua с удлиненной цепью mda и de tda (рис. 5) видно, что существует эндотермический процесс в диапазоне примерно 100 ℃ выше комнатной температуры, а ширина эндотермического ряда mda шире чем то из серии detda.

Как видно из рисунков 5 и 6, температура снятия последовательности tdis, снятия последовательности начальной температуры tdd и снятия последовательности энтальпии Δhdis пуу с удлинением цепи mda незначительно изменяется с увеличением wh.