1.экспериментальная часть
1.1 сырье
модифицированный сложным эфиром аммиака mdi (u-mdi), nco% = 28,4%, функциональность 2, полиэфир полипропиленоксида с концевыми этиленоксидом (ppo), zs-2185, mn = 2000, [k +] & lt; 5 млн -1, содержание первичного гидроксила & gt; 70 % в дет., 2,4-изомер / 2,6-изомер = 80/20. MDA и катализатор дилаурат дибутилолова являются химическими реагентами, дозировка катализатора: 2,0 × 10-1 г кат. / г ppo.
1.2 пробоподготовка
сырье хранится при 40 ℃. ppo, удлинитель диаминовой цепи и катализатор (компонент a) и u-mdi (компонент b) смешивают по 200 г в пластиковом стакане объемом 50 мл и выливают в форму с помощью мешалки для перемешивания (1600 об / мин), материалы быстро реагируют в форме и формуют, образцы отбирают через 1-2 минуты, условия последующего отверждения составляют 120 ℃ / 30 минут, а затем выдерживают при 60 ℃ в течение 7 дней.
1,3 дск тест
Термоанализатор du pont 1090 и его согласование термический анализ тигля нагревали при -120 ~ 250 ° С и повышении температуры со скоростью 20 ° С / мин в атмосфере n2, и образец составлял ~ 10 мг.
2. результаты и обсуждение
2.1 Кинетика и термический анализ полимеризации
Инжир. 1 - спектр dsc сырья. основная величина перехода -62,3 ℃ в кривой ppo - это t2 ячейки [- (ch3) ch-ch2-o-].
фиг.2 отношения времени гелеобразования и концентрации жесткого сегмента ободка из полиуретановой мочевины (пуу)
результаты рис. 2 показывают, что полимеризация rtm puu является чрезвычайно быстрой.
как видно из рис. 3, мда / ппо и тга значительно выше, чем детда / ппо
Разница между двумя структурами жесткого сегмента заключается в разных структурах удлинителя цепи (рис.4).
рис.4 структуры жесткого сегмента, образованные реакцией mdi с mda или detda
2.2 термический анализ ниже 0 ℃
в таблице 1 Δcps - изменение теплоемкости единичного взвешенного чистого мягкого сегмента при tgs, а Δcp - изменение теплоемкости единичного взвешенного обода puu при tgs; sr = Δcp / ws / Δcps, где ws - массовая доля мягкого сегмента в сополимере.
Таблица 1 Химический состав и микрофазовые характеристики в полиуретановых оправах
образец № |
РРО : е Xtender : U-МДИ ( молярное отношение ) |
вес час б ( % ) |
& delta; C п / МВт · г -1 |
стерa ( % ) |
t'1 / ℃ |
T гa / ℃ |
T 1 d / ℃ |
d-27 |
1,0: 0,54: 1,54 |
27,1 |
0,118 |
96,9 |
-48,0 |
42,2 |
-36,1 |
d-35 |
1,0: 1,21: 1,21 |
35,4 |
9,49 × 10 -2 |
87,5 |
-51,9 |
48,3 |
-41,6 |
d-44 |
1,0: 2,08: 3,08 |
43,6 |
6,89 × 10 -2 |
73,7 |
-47,8 |
42,6 |
-37,9 |
д-52 |
1,0: 3,23: 4,23 |
51,8 |
5,29 × 10 -2 |
66,0 |
-53,3 |
48,2 |
-41,6 |
d-60 |
1,0: 4,85: 5,85 |
59,9 |
4,23 × 10 -2 |
63,4 |
-50,1 |
40,8 |
-29,1 |
м-28 |
1,0: 0,42: 1,42 |
27,6 |
0,109 |
90,7 |
-45,0 |
45,0 |
39,3 |
м-35 |
1,0: 0,95: 1,95 |
35,4 |
9,43 × 10 -2 |
86,4 |
-60,9 |
57,2 |
-48,6 |
м-44 |
1,0: 1,63: 2,63 |
43,6 |
5,54 × 10 -2 |
59,3 |
-50,4 |
45,4 |
-39,6 |
м-52 |
1,0: 2,54: 3,54 |
51,8 |
3,54 × 10 -2 |
44,2 |
-49,3 |
41,2 |
-19,5 |
м-60 |
1,0: 3,81: 3,81 |
59,9 |
- |
- |
- |
- |
- |
а. д-: детда пуу.м-: мда пуу; б. wh: конус жесткого сегмента; c.t1: температура в начальной точке ta; д. t: температура в конечной точке ta.
2.3 термический анализ выше 0 ℃
Из спектров dsc ободка Pua с удлиненной цепью mda и de tda (рис. 5) видно, что существует эндотермический процесс в диапазоне примерно 100 ℃ выше комнатной температуры, а ширина эндотермического ряда mda шире чем то из серии detda.
Как видно из рисунков 5 и 6, температура снятия последовательности tdis, снятия последовательности начальной температуры tdd и снятия последовательности энтальпии Δhdis пуу с удлинением цепи mda незначительно изменяется с увеличением wh.